2003.06.18 21:43

[re] triple point 구할때

(*.223.201.117) 조회 수 21494 추천 수 357 댓글 1
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이게 맞나 모르겠네요...
일딴요 그 식은 면이 아니라 두개의 상의 경개를 구하고 그러한 상경계선 두개의 접점을 구하는 걸로 알고 있습니다.

먼저
두개의 경계에서
dG=-SdT+VdP (a)
dG=-SdT+VdP (b)

그데 선위에서는 이퀼리 브리움 이니까
dG(a)=dG(b)
이렇게 되면 위의 두식을 같다라고 놓을수 있게되구요 그러면
-SdT+VdP (a)=-SdT+VdP (b)
{S(a)-S(b)}dT = {V(a)-V(b)}dP
가 되겠죠? 그럼 위식을 통해서 다음과 같은 사실을 알수 있습니다.

dP/dT = delta S/ delta V
그럼역기서 앞서 말한 엔트로피의 정의를 이용해서 오른쪽 항을
dP/dT = delta H/(T deltaV)
이렇게 고칠수 있게됩니다. 즉 상태도에서의 기울기를 알수 있는 것이지요
자 여기서 b 가 기체였다고 하면 부피증가에서 기체가 압도적으로 크니까 그냥  vapor 프래셔로 놓아도 됩니다. 그럼
dP/dT = delta H/(T Vvap)
          = delta H*Pvap/RT^2
dP/P = delta H/RT^2 dT
자 이제 양변을 적분하면(여기서 delta H = delta H0 -298 delta Cp + delta CpT 인건 아시죠?)
lnP = A/T +B lnT +C
의 식을 얻을수 있을겁니다. 이게 상경계의 그래프가 되죠
(A, B는 식을 통해 구할수 있습니다. C는 그래프의 한점 대입하면 나오지 않을까 싶네요 )
그럼 다시 r과 b를 이용해 다시 저걸 구하면요
ln P'=A'/T +B'lnT + C'
의 식을 얻을수 있겠죠?
그럼 위의 두식을 연립합시다. 트리플이니까 압력과 온도가 같은 지점일거고 결과적으로
a/T+b lnT + c =0

이라는 결과가 나옵니다. 그럼 이제 저 식을 풀면 되겠죠


그 다음에 초기치와 보정치 예기가 나오는데 이건 뭐에 쓰는지 잘 모르겠어요 누가좀 알려주세요
  • ?
    유정우 2003.06.19 17:49 (*.223.154.184)
    a/T+b lnT + c =0 이 방정식 풀려면...
    Newton's Method를 이용해서 근사치를 구해야 되지 않을까 하네요.

    삼중점 구할 때 전 그냥 클라우시스 방법으로 dt/dp 기울기 구해서 세 직선 만나는 점으로
    구하다고 생각하고 있는데..
    (물론 실험치들이 주어진 경우여야겠죠. 두 직선으로는 meta상이 나올 수도 있느니 세직선 구하려면 충분한 값들이 주워져야 되지 않을가 십군요.)


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